摘要：液態(tài)奶黑白膜主要是以PE類樹脂、黑白色母料為主要原料，并根據(jù)需要加入阻隔性樹脂共擠而成的復(fù)合膜，其在使用過程中采用油墨表印工藝，因此由制膜過程及印刷過程引入的不溶物等有害成分在酸性、油脂性環(huán)境中極易遷移至液態(tài)奶中，進(jìn)而危害消費(fèi)者健康。所以，需及時(shí)采用蒸發(fā)殘?jiān)葴y試設(shè)備監(jiān)測包裝接觸材料的重點(diǎn)衛(wèi)生性能。本文介紹了鮮牛奶黑白膜中高錳酸甲消耗量、蒸發(fā)殘?jiān)?、重金屬、脫色試?yàn)這四項(xiàng)重點(diǎn)衛(wèi)生性能，并詳細(xì)介紹了蒸發(fā)殘?jiān)鼉x的檢測原理、試驗(yàn)步驟及應(yīng)用，可為行業(yè)內(nèi)包裝材料蒸發(fā)殘?jiān)臏y試提供參考。

關(guān)鍵詞：液態(tài)奶、黑白膜、包裝材料、衛(wèi)生性能、蒸發(fā)殘?jiān)⒏咤i酸甲消耗量、重金屬、蒸發(fā)殘?jiān)鼉x、干燥冷卻、恒重

測試意義：

液態(tài)奶黑白膜是采用LDPE、LLDPE為主要樹脂原料，再加入黑、白色母料，采用共擠工藝吹制而成的復(fù)合膜，一般為三層或三層以上結(jié)構(gòu)。液態(tài)奶黑白膜又分為阻隔類與非阻隔類，非阻隔類即不再添加任何具有較高阻隔性的樹脂原料，而阻隔類的黑白膜會(huì)另外加入EVOH、PA等阻隔性樹脂共擠成膜，高阻隔類的液態(tài)奶黑白膜在低溫環(huán)境下的氧氣透過率可達(dá)到2.0 cm³/(m²?24h?0.1MPa)。另外，為了獲得良好柔韌性及熱封口效果，有些種類的液態(tài)奶黑白膜會(huì)加入mLLDPE樹脂。因此，鑒于PE類液態(tài)奶黑白膜可具有優(yōu)異的阻隔性、熱封性、避光性以及柔韌性，是目前液態(tài)奶生產(chǎn)行業(yè)廣為采用的一種包裝材料。

液態(tài)奶黑白膜多采用表面印刷工藝，即利用專用耐水耐高溫的表印油墨印刷在黑白膜包裝外表面，因此油墨層是直接暴露在外部。鑒于液態(tài)奶黑白膜的制造工藝及印刷工藝，樹脂原料及油墨極易出現(xiàn)有害的小分子物質(zhì)或有機(jī)溶劑殘留，而這些殘留物質(zhì)采用何種手段進(jìn)行嚴(yán)格監(jiān)控，則需要進(jìn)行相關(guān)衛(wèi)生化學(xué)性能指標(biāo)的檢測。BB/T 0052-2009 《液態(tài)奶共擠包裝膜、袋》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了PE類液態(tài)奶黑白膜中相關(guān)衛(wèi)生性能參考GB 9687-1988《食品包裝用聚乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，即嚴(yán)格檢測“蒸發(fā)殘?jiān)?/span>”、“高錳酸甲消耗量”、“重金屬”、“脫色試驗(yàn)”這四項(xiàng)重點(diǎn)衛(wèi)生性能指標(biāo)。這些指標(biāo)可準(zhǔn)確反映包裝材料中有機(jī)小分子成分或重金屬等有害物質(zhì)的含量，有效降低在制膜或印刷過程中因工藝參數(shù)控制不當(dāng)或油墨成分使用不當(dāng)而產(chǎn)生的有害物質(zhì)，最(分隔符)大程度的減輕因包裝材料引起的液態(tài)奶污染。

圖1  　液態(tài)奶黑白膜

檢測方法：

液態(tài)奶黑白膜重點(diǎn)衛(wèi)生性能指標(biāo)均按照GB/T 5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中規(guī)定的相應(yīng)檢測方法，這四項(xiàng)指標(biāo)在試驗(yàn)前需在特定的溫度下在特殊的溶液中浸泡2 h，再按照不同的測試方法進(jìn)行各指標(biāo)的檢測。

l  蒸發(fā)殘?jiān)?/span>：將試樣分別經(jīng)由不同溶液浸泡后，將浸泡液分別放置在水浴上蒸干，于100℃左右的環(huán)境下干燥2 h后，冷卻稱重。該指標(biāo)即表示在不同浸泡液中的溶出量。不同浸泡液可分別模擬接觸水、酸、酒、油不同性質(zhì)食品的情況。

l  高錳酸甲消耗量：將浸泡后的試樣，用高錳酸甲標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，通過測定其高錳酸甲消耗量，再計(jì)算出可溶出有機(jī)物質(zhì)的含量。該指標(biāo)是表征包裝材料中小分子有機(jī)物及制膜過程中高溫分解的小分子有機(jī)物質(zhì)的總含量。

l  重金屬：將浸泡液中重金屬（以鉛計(jì)）與硫化鈉作用后，在酸性溶液中形成黃棕色硫化鉛，再與鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液比較顏色，如不深于標(biāo)準(zhǔn)溶液，即為重金屬含量符合標(biāo)準(zhǔn)。該指標(biāo)表征包裝材料中重金屬，如鉛、鎘、汞等的含量。

l  脫色試驗(yàn)：上述四種浸泡液不得在浸泡時(shí)染有顏色，同時(shí)將沾有冷餐油、乙醇的棉花反復(fù)擦拭試樣接觸食品的部位100次，棉花上不得染有顏色。此指標(biāo)表征包裝材料中油墨在食品環(huán)境中向食品內(nèi)容物的遷移程度。

本文將采用Labthink蘭光公司自主研制的新型ERT-01蒸發(fā)殘?jiān)阒貎x結(jié)合上述標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鮮牛奶黑白膜樣品的“蒸發(fā)殘?jiān)?/span>”指標(biāo)性能的檢測進(jìn)行重點(diǎn)介紹。

1、試驗(yàn)儀器

ERT-01蒸發(fā)殘?jiān)阒貎x（Labthink蘭光），可測試0 ~ 80 g殘?jiān)|(zhì)量，測試精度0.3 mg；控溫范圍100 ~ 130℃，控溫精度±0.2℃；熱風(fēng)循環(huán)風(fēng)速0.2 m/s，試樣容積0 ~ 200 mL；單機(jī)八個(gè)試樣獨(dú)立測試及全自動(dòng)試驗(yàn)過程，大大提高檢測效率。采用自動(dòng)升降機(jī)構(gòu)設(shè)計(jì)和間歇稱重測量方法，有效降低系統(tǒng)誤差。試驗(yàn)腔熱風(fēng)循環(huán)系統(tǒng)，自動(dòng)控溫和排濕的*設(shè)計(jì)。設(shè)備可在高溫條件下直接進(jìn)行稱量，避免人為因素造成的影響，保證測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。比例、模糊、差值三種試驗(yàn)?zāi)Ｊ?，滿足用戶不同的測試需求。搭配了具有人性化的操作界面和智能化數(shù)據(jù)處理功能的操作軟件，可連接Lystem^TM實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)共享系統(tǒng)，統(tǒng)一管理試驗(yàn)結(jié)果和試驗(yàn)報(bào)告。

該儀器滿足多種國家標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5009.60-2003、GB/T 5009.64-2003、GB/T 5009.68-2003、GB/T 5009.69-2008、GB/T 5009.203-2003、GB/T 9740-2008。可適用于以聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、過氯乙烯樹脂為原料制作的各種食具、容器及食品用包裝薄膜、罐頭或其他各種食品用工具、管道等制品在不同浸泡液中的溶出量的測定。

圖2    ERT-01蒸發(fā)殘?jiān)阒貎x

2. 試樣的制備

按照試樣的接觸面積每平方厘米加2 mL的液體量倒入浸泡液。分別浸泡在以下四種溶液中：

水：60℃，浸泡2h；乙酸(4%)：60℃，浸泡2h；乙醇(65%)：室溫，浸泡2h；正己烷：室溫，浸泡2h。

3. 試驗(yàn)條件

地點(diǎn)：濟(jì)南蘭光包裝安全檢測中心

試驗(yàn)條件：實(shí)驗(yàn)室環(huán)境

試驗(yàn)方法：水浴蒸干 + 蒸發(fā)殘?jiān)鼉x干燥、稱重

4. 試驗(yàn)步驟

4.1 試驗(yàn)原理

試樣經(jīng)由特殊要求的溶液浸泡后，取一定數(shù)量的浸泡液，置于預(yù)先在高溫烘箱中干燥至恒量的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，于高溫干燥后冷卻稱量，再干燥冷卻稱量，直至恒重。該質(zhì)量減去空皿的質(zhì)量即為蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量。

蒸發(fā)殘?jiān)潜碚靼b材料中人為添加以及制膜過程中高溫氧化裂解產(chǎn)生的不溶性物質(zhì)在使用過程中遇酸、酒、油等不同性質(zhì)液體析出的總含量。

4.2 試驗(yàn)步驟

ERT-01蒸發(fā)殘?jiān)阒貎x可將繁瑣的干燥、冷卻、恒重等步驟轉(zhuǎn)為由智能化設(shè)備一次性完成，僅采用這一臺(tái)設(shè)備即可完成水浴鍋、烘箱、干燥器三種儀器的工作，操作簡單快捷：

l  取試樣正己烷浸泡液200 mL，分多次置于預(yù)先在100℃ ± 5℃干燥至恒量的50 mL玻璃蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。

l  將蒸發(fā)殘?jiān)鼉x設(shè)置好試驗(yàn)參數(shù)，包括溫度、稱重間隔時(shí)間、試驗(yàn)?zāi)Ｊ降取?/span>

l  將蒸干后的蒸發(fā)皿放入蒸發(fā)殘?jiān)鼉x中，由儀器自行完成對(duì)蒸發(fā)皿的干燥、恒重稱量。

l  同時(shí)將未加試樣的空白浸泡液按照上述步驟同時(shí)進(jìn)行干燥、恒重稱量。

l  由儀器軟件自行計(jì)算蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量及含量。

l  關(guān)閉軟件程序與儀器電源。

l  按照上述步驟，分別測試水、乙醇、乙酸浸泡液中試樣的蒸發(fā)殘?jiān)?/span>

圖3   蒸發(fā)皿在ERT-01中的干燥過程

鮮牛奶黑白膜在正己烷中的蒸發(fā)殘?jiān)糠謩e為12.1 mg/L、12.6 mg/L，兩次平行試驗(yàn)的檢測結(jié)果的差值為算術(shù)平均值的4.0%，*不超過10%的精密度計(jì)算要求。

總結(jié)：

　　從本研究的試驗(yàn)過程及數(shù)據(jù)可以看出，ERT-01蒸發(fā)殘?jiān)鼉x在替代以往干燥、冷卻、恒重的繁雜試驗(yàn)過程中，既能保證試驗(yàn)過程的便捷性，也可滿足良好的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性及精密度。在面對(duì)高頻率監(jiān)測包裝材料衛(wèi)生性能方面，蒸發(fā)殘?jiān)鼉x可提供高效率、高準(zhǔn)確性的檢測過程，極力防止有害物質(zhì)遷移到食品內(nèi)容物中，杜絕其危害消費(fèi)者健康。鮮牛奶黑白膜僅是各種包裝材料的典型代表，其他如塑料復(fù)合膜、內(nèi)壁涂料、容器等材質(zhì)的蒸發(fā)殘?jiān)鼫y試皆可采用此檢測儀器進(jìn)行驗(yàn)證。