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電位儀是既可控制電極上的電位,又可測量流過電極電流的裝置。它由加電壓裝置和電解池構(gòu)成。圖2.4-6給出了三電極系統(tǒng)電位儀的工作線路圖。電解池由三電極組成,它包括工作電極(又稱為指示電極)、參比電極和對電極(又彌為輔助電極)。
外加電壓加在工作電極(如滴汞電極等)和輔助電極(如Pt))之間,當(dāng)外加電壓足夠大時(shí),回路中通過電解電流。
由電解電流i與工作電極的電位φw值繪制得到伏安曲線。i很容易由工作電極與輔助電極構(gòu)成的電路得到,困難的是如何測量φw。為此,電解池中放置第三電極,即參比電極(如飽和甘汞電極,Ag/AgCl電極),組成由參比電極與工作電極構(gòu)成的電位監(jiān)測回路。此回路阻抗甚高,所流過的電流可以忽略不計(jì)。顯然,監(jiān)測回路可以隨時(shí)顯示出電解過程中工作電極(相對于參比電極)的電位φw。
在現(xiàn)代伏安儀中,通常使φw以一定速度變化,即等速掃描,并要求外加電壓也是同步線性變化。由運(yùn)算放大器構(gòu)成的實(shí)際電路,使φw等速掃描,工作電極電位φw的微小漂移,通過控制電路系統(tǒng),以適當(dāng)?shù)姆绞椒答伣o外加電壓掃描器,達(dá)到以上目的。
圖2.4-6三電極系統(tǒng)電位儀的工作線路示意圖
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