隨著毛皮產業(yè)的發(fā)展，越來越多的毛皮、裘皮被用在各式各樣的市場產品中 （如服裝領子、圍巾、家裝、玩具等[1-3]），賦予制品美觀、保暖等功效。這些毛皮制品在使用過程中，不可避免的會接觸到人體分泌的汗液，而經過汗液的作用，毛皮的性能會發(fā)生一定變化，進而影響毛皮制品的美觀和安全性能。因此，耐汗性能應作為毛皮制品售前檢驗的重要指標之一，為消費者選購時提供重要參考。遺憾的是，國內外針對毛皮耐汗性能的研究一直較少，特別是針對毛皮使用過程中的耐汗性能研究更少，也沒有形成相關的檢測標準。

在實驗條件下，研究材料使用過程中的各項指標變化情況，通常需采用人工加速老化手段，才能在短時間內獲得相對準確的結果。目前，常用的人工加速老化實驗方法主要有碳弧燈、氙燈、紫外熒光燈和金屬鹵素燈四種。其中，氙燈光源光譜能量分布與太陽光中紫外、可見光部分極其相似，特別是紫外區(qū)（290~400 nm）的光能量。因此，氙燈被廣泛運用于評價材料的老化性能和耐候性能 [4]。研究表明，人體剛排出汗液的 pH 值約為5.5~6.5，并且隨著水分的不斷蒸發(fā)，其 pH 值會逐漸降低。但汗液排出數(shù)小時后，一些細菌會酵解汗液中的某些成分而產生氨類物質，使汗液變堿性 （pH 值約為8.0）[5]。因此，在實驗室測定材料的耐汗性能時，常通過人工配置堿性汗液代替人體的汗液。

為了研究毛皮在使用過程中的耐汗穩(wěn)定性，探索毛皮耐汗性能檢測的標準方法。本文選取 6種毛皮樣品，以氙燈模擬日光對樣品進行加速老化實驗，測定不同老化時間和溫度下毛皮在經堿性人工汗液浸泡后，其浸出物質量、浸出液 pH 值和皮板面積的變化情況。

一、實驗部分

主要材料及儀器

主要材料

醛鞣毛皮 4 種，分別為國產家兔、獺兔和進口水貂、旱貂；鉻鞣毛皮 2 種，分別為國產水貂、毛狐，市場購置；L- *鹽酸鹽 - 水合物，生化純，國藥集團化學試劑有限公司；*十二水合物，化學純，天津博迪化工股份有限公司；鄰苯二甲酸氫鉀，混合磷酸鹽，氯化鈉，氫氧化鈉，化學純，成都市科龍化工試劑廠。

主要儀器

B S124S 電子天平，德國斯托克斯公司；TY /X D -225L 氙燈耐氣候試驗箱；SH A -C 恒溫振蕩器，；雷茲 P H S-3D pH計；D H G -9070A 電 熱 恒 溫 鼓風干燥箱，。

實驗

氙燈老化

將 毛 皮 樣 品 裁 剪 為 約 15cm ×15 cm 大小的正方形，并編號作標記，然后置于恒溫鼓風干燥箱中存放 24 h。再將樣品轉移至氙燈老化耐候性試驗箱中，設定好條件進行老化處理，老化結束后將樣品放入干燥器中干燥，冷卻至室溫后避光保存[6]。每一種樣品進行 6 次老化實驗，老化處理條件：輻照度 800 W /m 2；相對濕度 50% R H ；時間 24、48、72h；溫度 25、60 ℃。

堿性人工汗液配制

參照紡織品行業(yè)標準，配置堿性人工汗液[7]。稱取 5.0 g 氯化鈉、5.0 g *十二水合物和 0.5 g L- *鹽酸鹽一水合物，溶于 1 L 蒸餾水中，并用0.1 m ol/L 的 N aO H 溶液調整 pH值至 8.0±0.2。

浸出物質量測定

將老化處理后的毛皮剪碎，稱 取 2.00 g 于 125 m L 廣 口 瓶中，加入 50 m L 人工堿性汗液，置于恒溫振蕩器中，振蕩 3h（水浴溫度為 40 ℃、振蕩頻率為 60r/m in）。取出廣口瓶，冷卻至室溫后立即過濾，用移液管取濾液3m L 于稱量瓶中，將稱量瓶放入烘箱，于（102±2）℃的溫度下，干燥至恒量后稱量。zui終質量與稱量瓶質量之差即為浸出物的質量。

浸出液 pH 值測定

取 1.2.3 中適量濾液，用雷茲 P H S-3D pH 計 測 定 其 pH值，每個樣品測三次，結果取平均值。

皮板面積收縮率測定

在 毛 皮 樣 品 上 取 2 cm ×2cm 大小的試樣，將毛剪短，放入盛有堿性人工汗液的燒杯（200m L）中，堿性汗液的量以*淹沒試樣為準，室溫下浸泡 24 h 后取出，用蒸餾水沖洗后，室溫下干燥 24 h，再置于干燥箱中存放24 h，測量試樣的面積。

二、結果與討論

浸出物質量變化

毛皮制造過程中，會加入很多鞣制材料、填充材料和染色材料等。它們不僅使毛皮獲得良好的穩(wěn)定性能，也賦予其美麗的外觀。這些材料存在于毛皮皮板中及毛表面，但它們的一部分是通過簡單的粘附作用與纖維結合在一起的，甚至是通過沉積作用填充在纖維之間的。在水溶液或是堿性溶液及使用過程中的光、熱等作用下，這部分材料很容易被溶出。造成的后果是：一方面，結合不牢的染料被溶出會影響毛皮制品的美觀；另一方面，鞣制材料和填充材料的溶出，會使皮板強度下降、變得空松，降低制品使用價值。特別是其中一些被溶出的有害物質，直接與皮膚接觸，會對皮膚造成傷害，影響使用者的健康。因此，測定老化前后毛皮樣品經堿性人工汗液作用后浸出物質量的變化，可在一定程度上反映毛皮制品在使用過程中的耐汗穩(wěn)定性。

不同老化條件下，毛皮樣品經堿性人工汗液浸泡后浸出物質量的變化趨勢見圖 1。由圖 1可以看出，老化過程中 6 種樣品中均有一定質量的材料被浸出，并隨著老化時間的延長而增加。說明在濕、堿作用下，毛被上的染料和皮板中與革纖維結合較弱或未結合的鞣質、填充物和無機鹽等會被溶出，并且光作用會加強這一過程。同時，通過對比圖 1a 和圖 1b 還可以發(fā)現(xiàn)，隨著溫度升高同一種樣品的浸出物質量也會升高，說明溫度也會促進毛皮中的材料被浸出。其原因有：1）光、熱的作用，破壞了鞣制材料、填充材料和染料等與纖維之間的共價鍵，使它們游離出來而被水溶出；2）在光、熱作用下，一些大分子的材料發(fā)生了分解，分解成能溶于堿性溶液的小分子物質。3）光和熱的復合作用，會提高物質的溶解度，使一些常規(guī)情況下不溶解的物質被溶出[8]。4）光、熱、濕和堿性汗液中物質等的作用會使樣品表層本身出現(xiàn)粉化、裂紋及脫落等現(xiàn)象，也會使浸出物的質量升高[9]。

浸出液 pH 值的變化

皮膚表面的 pH 值在維持正常的皮膚的屏障功能、參與角質層細胞代謝酶的活性調節(jié)和保持正常的皮膚感覺上發(fā)揮重要的作用。正常的人體表面呈弱酸性（pH 值約為 5.5~6.5），即在皮膚表面存在一層酸性保護膜。pH 值過高或過低都會打破人體皮膚的酸堿平衡，破壞體表弱酸性保護層，降低皮膚抵御病菌入侵的能力，引起皮膚瘙癢、皮炎、皮膚角質化等疾病，甚至導致皮膚水腫，進而導致皮膚潰爛[10]。所以，涉及與皮膚接觸的制品，其在汗液下浸出液的 pH 值是制品安全性能的一個重要指標，毛皮制品也不例外[11]。一些與毛皮成品相關的標準對毛皮的 pH 值都作了明確規(guī)定[12-14]。因此，測定毛皮使用過程中浸出液 pH 值的變化情況也顯得很有必要。

不同老化條件下，毛皮樣品經堿性人工汗液浸泡后浸出液pH 值的變化趨勢見圖 2。由圖 2可以看出，毛皮老化后其汗浸出液的 pH 值均有所降低，且老化時間越長，浸出液的 pH 值越低。對比圖 2c 和圖 2 發(fā)現(xiàn)，當老化時間一樣時，老化溫度為 65 ℃的浸出液 pH 值均比老化溫度為25 ℃時的略低。雖然毛皮種類及毛皮制造過程中使用的化學材料，對其浸出液 pH 值的影響各不相同[15]。但浸出液均表現(xiàn)為 pH值偏低，主要還是取決于浸出物中酸性物質的多少，酸性物質越多，pH 值也就越低。分析浸出物中酸性物質的來源大致有以下幾類：1）在光、熱、堿等作用下，膠原纖維與鞣劑分子的結合能力會被削弱，暴露出羧基等酸性基團，堿性溶液中，膠原肽鏈被破壞，帶有這些酸性基團的小分子肽鏈就會被溶出。2）除了醛鞣劑，毛皮加工過程中或多或少還會用到帶醛基的材料，而醛基在光、熱、濕的條件下也會被氧化成了羧基[16]。3）浸出液中有大量染料被浸出，毛皮制作過程中本身就大量使用帶酸性基團的染料（酸性染料），某些染料在氙燈照射下其結構會發(fā)生變化，分解出帶酸性的物質[16]。

皮板面積收縮率變化

毛皮在作為原材料制作毛皮制品時，常常是以皮板作為固定部分。因此，保持皮板形狀和面積相對固定，顯得尤為重要。但是，在使用過程中，毛皮的皮板會不同程度的接觸到人體汗液，汗液與皮板會發(fā)生復雜的作用。而當汗液風干后，皮板的形狀便會發(fā)生變化，要么變得卷曲，要么出現(xiàn)面積收縮。這些變化都會嚴重影響毛皮制品的使用性能和外觀。其中以面積收縮，即皮板收縮造成的影響zui為常見和直觀[18]。因此，考察毛皮經汗液處理后其皮板面積的收縮情況具有實際意義。

不同老化條件下，毛皮樣品經堿性人工汗液浸泡后皮板面積收縮率的變化趨勢見圖 3。由圖可知，毛皮經老化處理后，皮板面積收縮率均增大，且老化時間越長，皮板面積收縮率越大。對比圖 3e 和圖 3f 還可以發(fā)現(xiàn)，老化溫度為 65 ℃時的皮板面積收縮率均略高于老化溫度為 25℃時的皮板面積收縮率。其原因可能為：1）在光、熱、濕和堿等綜合作用下，會降低毛皮皮板中無機鹽、填充材料、加脂材料等與革纖維的結合力并被溶出，使皮板纖維之間出現(xiàn)了“空隙”，在汗液風干過程中，纖維之間便會“貼合”得更緊密，從而造成皮板面積收縮。這也是圖 3 和圖 1 變化趨勢相近的原因。2）光、熱、堿的作用，會使膠原纖維的肽鏈發(fā)生斷裂，使皮板強度降低，在干燥過程中出現(xiàn)面積收縮。3）皮板纖維之所以穩(wěn)定、抗?jié)駸崾湛s，主要是鞣制材料與膠原纖維發(fā)生了“交聯(lián)”作用。然而，老化過程中，各種條件綜合作用下，鞣劑與膠原纖維間的化學鍵會被破壞，皮板抗收縮能力便會降低。醛類物質的醛基在光、熱、濕的條件下被氧化分解，使醛類物質與膠原的結合力降低。特別是，對于醛鞣毛皮，醛類物質的分解，更易造成皮板膠原纖維的不穩(wěn)定，降低其抗收縮能力。對于鉻鞣毛皮，在浸汗處理時，汗液中的某些物質會與鉻鞣皮革膠原纖維中的鉻發(fā)生作用，使其發(fā)生“脫鞣”[19]，在干燥過程中易發(fā)生面積收縮。

三、結論

6 種毛皮樣品，以氙燈模擬日光，以堿性人工汗液代替人體的汗液，測定耐汗性能。隨著老化時間延長，老化溫度升高，毛皮浸出物質量和皮板收縮率均增大；浸出液 pH 值，則隨著老化時間的延長和老化溫度的升高而降低；在老化過程中，6 種毛皮的耐汗穩(wěn)定性均降低。